李峻贤出生于海滨城市山东青岛，是名体育生，毕业于山东体育学院田径跳高专业。毕业后，到山东电视中心工作，通过努力于2008年签约山东有限电视中心，并担任《明星面对面》主持人，成了台里最年轻的主持人之一。其间，他先后获得过2005年青岛模特大赛男模冠军、2006年职业模特大赛山东赛区冠军，2009年，他还分别成为了山东青岛、烟台、临沂三城市的旅游形象大使。

2014年，李峻贤客串出演由唐旭执导余心恬、王鑫尧、徐岑子、尹正主演的爱情喜剧片《换爱七日》，该片入围第二届浙江青年电影节，被评委会主席周迅评价为“商业片中最文艺的一部影片”，从此开始演艺事业。

2015年3月11日，李峻贤与石泰铭、刘怡、靳君等合作主演由胥渡执导的喜剧奇幻剧《大话蛇仙》在腾讯视频播出，他在剧中饰演法海；4月，与侯梦瑶、张天阳、赵文瑄合作出演由谭友业、白云默联袂执导的古装爱情剧《美人香》，在剧中饰演林值；随后，与刘恺威、郑爽合作出演由吴锦源执导的清宫爱情剧《寂寞空庭春欲晚》，在剧中饰演反派吴子墨；同时，与赵毅、柴碧云、刘金山合作出演由杨智谦、何振华执导的古装剧《糊涂县令郑板桥》，在剧中扮演爱新觉罗·弘升；10月，在于晓光、张嘉倪主演的近代传奇剧《百战天狼》里扮演过胆大心细的反派白熊；11月，在张钧甯、刘欢主演的民国爱情剧《女管家》中饰演反派秋田大佐。

2016年7月，李峻贤与佟梦实、王秀竹、裴子添等合作出演由梁胜权、黄俊文联袂执导的古装玄幻剧《玄门大师》，在剧中饰演妖界天王刀妖鬼火一角；11月17日，与陆昱霖、钟久夫、李梣溪合作主演由梁昭钦执导的爱情喜剧片《大明奇冤》在网络播出，他在片中饰演黄堂。

2017年9月，李峻贤与李海铭、佴文、付糅煊、马子洛等主演由孙传林执导的古装动作片《铁血锦衣卫》，他在片中饰演正德皇帝。

2018年4月12日，李峻贤与张奕、李嘉铭、保剑锋、梁又琳、斯琴高丽等合作出演由田重执导的爱情轻喜剧电影《超能联盟之菲凡记忆》，他在片中饰演凌逐风。

李峻贤把电视剧《百战天狼》中人物舍小家顾大家的英勇气概展现得一览无余；把电视剧《女管家》中反派丧心病狂、惨无人道的形象表现得入木三分，与之对戏的主演张钧甯都说他的眼神太有杀伤力。