顾震执意无视狄伦的劝阻，坚持让赵不尤从河面突现的祥瑞着手调查，他坚信只要揪出设置祥瑞机关的幕后之人，便能顺藤摸瓜找出真凶。对此一窍不通的赵不尤，只得求助其弟赵墨儿——这位绝张用的关门弟子精通机关之术。 温悦暗中差遣车马店伙计将祭祀用的纸牛纸马送至大理寺，引得官兵们如临大敌，狄伦更是气得说不出话来。围观百姓聚集在大理寺门前议论纷纷之际，乔装改扮的温悦已悄然潜入案牍库搜寻李言案的卷宗。另一边，赵墨儿久久伫立在悬挂猪头、书写血字的船边沉默不语，万福则急得团团转——朝廷限期三日破案，至今却毫无进展。 赵墨儿提议从祥云着手调查，他熟知制造祥云的原料，其中数种乃违禁之物。顾震当即派遣万福追查购买这些原料之人，同时让赵墨儿进行实验验证。案牍库内，温悦翻遍卷宗却发现李言案的记录尽数被焚，正欲离开时恰逢官兵带着工匠前来修缮房屋。不慎碰倒桌案的温悦被迫现身，她以随身携带的雨伞为武器，三两下便撂倒官兵，随即悄然遁走。 万福采购原料时独缺苦土，赵墨儿坚持必须集齐所有材料，要求追查苦土买家。急于交差的万福强逼赵墨儿在卷宗上签字，这一幕恰被今科进士宋齐愈尽收眼底。当万福抢夺记事本时，自称报馆牙探的宋齐愈将其吹捧得天花乱坠，万福只得派人继续搜寻苦土。 被官兵重重包围的温悦无路可逃，只得钻入被江南水匪水匕子称为"无忧洞"的下水道。二十年前母亲离世后，孤苦无依的温悦曾在水匕子软磨硬泡下被迫加入水匪，藏身地下暗渠从事见不得光的勾当。如今重返地下水渠的温悦忆及往事，惊恐万分地仓皇逃离。 赵辫儿在虹桥案临时停尸房仔细检验尸体伤口时，忽见仵作姚禾在外手舞足蹈地跪拜祈祷，吓得连忙躲藏。立志成为真正牙探的宋齐愈欣赏赵墨儿的执着，承诺鼎力相助。二人一见如故之际，赵墨儿虽凑齐原料进行首次试验，却因硝石不足导致祥云亮度欠佳。 接替父亲职务的仵作姚禾面对尸体战战兢兢，引得顾震怀疑其能力。挺身而出的赵辫儿以精湛医术折服众人，协助姚禾通过米饭验毒法，最终在四具尸体上检出石蒜毒素。 历经多次试验的赵墨儿终于确认硫磺与苦土为主要成分，随即带着宋齐愈调查制造祥瑞的船只——若船上藏有硫磺，潮湿环境滋生的虫豸必会被驱散。二人沿河排查后锁定一艘无主船，据目击者称案发前曾有西域人等登船。 赵不尤假借与温悦争执为由，支使赵瓣儿回家探望。万福找到的船主供出萧姓团伙进京寻找猪头，声称要寻一位名叫茯苓的医官及其师妹。赵不尤记录时故意将二人合并记载，以防牵连温悦。 万福根据线索还原案发经过，赵不尤则请来张择端通过画作寻找蛛丝马迹。当发现一艘异常船只后，赵墨儿向顾震汇报调查结果，顾震当即决定重点追查该船。尽管狄伦曾对赵不尤的推断置之不理，顾震却对其青睐有加，承诺日后提携。临别时，赵墨儿将自制的榫卯玩具赠予已成为挚友的宋齐愈。 官兵沿汴河细致搜查，最终在荒野处发现被藏匿于大船内的梅船。赵墨儿勘验出该船采用轻质泡桐木打造的双体结构，看似庞然大物实则中空。 闻讯赶来的狄伦劝阻顾震停止追查祥瑞来历以免触怒朝廷，遭拒后悻悻离去。赵墨儿从船中香炉检出硝石与糖的混合物，正是制造河面烟雾的关键。赵不尤认出这天竺香炉后，完整还原案件：梅船团伙利用硝石制祥瑞后计划将船拖入大船，不料遭另一伙人袭击，幸存者将船驶至荒野。 赵不尤建议从天竺制祥瑞者着手调查，获顾震首肯并被邀至开封府任职。当赵不尤携赵墨儿准备归家时，匆匆赶来的赵瓣儿带来了温悦遇险的噩耗。